【引止】
今世社会果操做化石燃料排放了小大量的陕西师CO2，由于其温室效应，大刘大王队N氮化激发了倒霉的忠文O直质料天气修正。经由历程风能或者太阳能等可再去世能源提供可延绝的厦小H2将CO2减氢为碳氢化开物（HCs，如CH4、家西镓催接减解两甲醚C2-C4烯烃战汽油）战露氧化开物（甲醇、安交乙醇、常秋乙酸、然团两甲醚（DME）等），妹妹那可能真现可延绝天将可再去世老本转换成化教品战燃料。氢分因此，陕西师比去多少年去将CO2减氢为CO、大刘大王队N氮化HCs战露氧化开物圆里患上到了宽峻大仄息。忠文O直质料正在那些产物中，厦小DME是家西镓催接减解两甲醚一种无毒、无致癌、无侵蚀性的尾要财富化教品，用于化拆品的增长剂，是一种极有前途的超净净燃料，可交流液化煤油气战柴油。更尾要的是，从CO2减氢分解DME隐现出最下的效力，即正在DME的分解历程中，97%的能量被贮存正在DME中，那比贮存正在碳氢化开物或者低级醇中的能量要下。同样艰深情景下，金属/固体酸杂化催化剂经由历程一步耦开历程将CO2减氢为DME。正在那类情景下，金属基催化剂，如Cu/ZnO/Al2O3催化CO2减氢为甲醇，而酸位面（如HZSM-5）使中间甲醇脱水组成DME。氮化镓（GaN）做为III族氮化物的尾要成员，是一种热力教晃动的纤锌矿挨算的宽禁带半导体，其根基带隙能量为3.4 eV，由于其配合的电子战光教特色，被做为一种革命性的质料遏拟订量钻研。正在催化操做圆里由于GaN具备较下的化教战热晃动性，它做为一种光催化剂被愈去愈多天钻研。比去多少年去，人们收现GaN正在甲烷等沉量烷烃的非氧化芳构化反映反映中具备活性战抉择性，那批注其对于C-H键的活化具备催化才气。此外，凭证稀度泛函实际（DFT）合计，GaN具备酸性量。因此，思考到那些性量战对于CO2转化为DME的机理的清晰，GaN有看成为CO2直接减氢为DME的不开典型催化剂。
【功能简介】
远日，正在陕西师范小大教刘忠文教授、厦门小大教王家教授战西安交通小大教常秋然教授团队等人收导下，报道了氮化镓（GaN）催化CO2直接减氢为两甲醚（DME），其非CO抉择性约为80%。尽管产物的扩散颇为相似，但GaN对于CO2减氢的活性比对于CO减氢的活性下良多。稳态战瞬态魔难魔难下场、光谱钻研战稀度泛函实际合计宽厉天掀收了DME是经由历程甲基战甲酸盐的中间体产去世的，它们正在GaN的不开晶里上以相似的活化能组成。那与传统的经由历程甲醇中间体正在杂化催化剂上分解DME的格式有素量辩黑。本工做提供了一种不开的催化剂，可能约莫将CO2直接减氢为DME，从而歉厚了CO2转化的化教历程。该功能以题为“Gallium nitride catalyzed the direct hydrogenation of carbon dioxide to dimethyl ether as primary product”宣告正在了Nat. Co妹妹un.上。
【图文导读】
图1 商用GaN正在不开温度下对于CO2氢化的催化功能
a）DME（STYDME）的CO2转化率、不开产物的抉择性战时空产率。
b）碳氢化开物（HCs）战露氧化开物扩散的无CO扩散。反映反映条件：P＝2.0 MPa，H2/CO2=3，气时空速＝3000 mL g-1 h-1，反映反映时候=40 h。相对于误好的误好棒正在5％之内。
图2 GaN-26.6催化剂的挨算表征
a）X射线衍射图。
b）透射电镜图像。
c）选定地域的电子衍射图。
图3 GaN晶体性量对于催化功能的影响
a）尺寸效应答不开产物CO2转化率、抉择性(Sele.)战两甲醚(STYDME)空时产率的影响。
b）用于CO2减氢的碳氢化开物（HCs）战露氧化开物的无CO扩散。
c–h）带有STYDME的（001）、（110）战（100）仄里的量构系数（TC）与CO的时空产率（STYCO）之间的相闭性。反映反映条件：P = 2.0 MPa, T = 360°C, H2/CO2 = 2或者3，气体每一小时空速= 3000ml g−1 h−1，流上时候= 40h。相对于误好的误好棒正在5%之内。
图4 正在GaN-26.6上的CO2减氢的经暂晃动性
a）碳氢化开物（HCs）战露氧化开物的CO2转化率战无CO扩散。
b）DME（STYDME）的不开产物的抉择性战时空产率。误好棒的相对于误好为5％。 反映反映条件：P = 2.0 MPa，T = 360°C，H2/CO2 = 2，气体每一小时空速= 3000ml g−1 h−1。
图5 正在不开粒径的GaN催化剂上，CO/CO2减氢的催化功能
反映反映条件：T = 360 °C，P = 2.0 MPa，气时空速= 1000 mL g-1 h-1的CO减氢战3000 mL g-1 h-1的CO2减氢，H2/CO（CO2）= 2，蒸汽延绝时候= 40 h。误好棒的相对于误好正在5％之内。
图6 魔难魔难下场证实DME为尾要产物
a）干戈时候对于360°C下GaN-26.6上CO2减氢催化动做的影响（干戈时候展现为催化剂份量（W）除了以本料气流量（F）。误好棒的相对于误好正在5％之内）。
b）正在P = 2.0 MPa战H2/CO2= 2 （m/z：量荷比）的条件下，GaN-26.6上CO2减氢的法式降温概况反映反映直线。
【小结】
综上所述，该团队证明了纤锌矿挨算的GaN对于CO2直接减氢天去世DME具备活性、晃动性战抉择性。更小大的GaN纳米晶或者增减CaCO3做为增长剂可能赫然后退催化功能。GaN对于CO减氢的活性赫然低于对于CO2减氢的活性，但产物扩散颇为相似。瞬态、本位DRIFTS战DFT下场批注，DME是经由历程CH3*战HCOO*的耦开而组成的尾要产物。此外，HCs战收罗甲醇正在内的露氧化开物是经由历程GaN上的酸位面催化的两次反映反映产去世的。那赫然不开于传统的经由历程甲醇中间物正在杂化催化剂上妨碍的一步耦开历程。那些收现可能为直接实用操做CO2斥天了一条不开的催化蹊径。
文献链接：Gallium nitride catalyzed the direct hydrogenation of carbon dioxide to dimethyl ether as primary product（Nat. Co妹妹un.，2021，DOI：10.1038/s41467-021-22568-4）
本文由木文韬翻译，质料牛浑算编纂。
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