【文章疑息】

超份子侧链拓扑挨算介导的湖北浑彭真纳米相分足用于设念下功能液流电池膜

第一做者：熊娉、李爱仄易远、小大下功肖思思

通讯做者：彭桑珊*，教何何浑

单元：湖北小大教

【钻研布景】

幻念的氧化复原复原液流电池（RFB）膜应具备下离子传导率、低活性物量渗透率战低老本。团队比照于商业化齐氟磺酸膜(如Nafion)存正在宽峻的超池膜交织传染战下老本问题下场，同样具备纳米相分足挨算的份侧分足非氟芳喷香香族散开物膜由于其劣秀的离子抉择性战低老本而被普遍闭注战钻研。可是链拓流电，非氟芳喷香香族散开物膜同样艰深露有共价键接枝的扑挨活性基团(如-SO₃H)，那一类化教建饰被证实会宽峻益伤膜的真纳质料经暂化教晃动性。为处置那个问题下场，米相湖北小大教何浑/彭桑珊团队往年纪首提出了“真纳米相分足” 新见识（Chem,用于 2023, 9(3): 592-606），用超份子相互熏染感动交转达总共价键正在散开物主链上“接枝”亲水侧链，液牛迷惑膜中组成“真纳米相分足挨算”，湖北浑彭真现下速、小大下功下抉择性离子传递的同时，避让了共价键建饰可能导致的膜化教晃动性降降问题下场，该策略简化了制膜历程，有看降降老本并具备规模化斲丧后劲。为进一步邃稀调控真纳米相分足挨算，本篇文章初次报道了经由历程设念超份子侧链拓扑挨算去调节真纳米相分足，散漫魔难魔难战实际格式掀收了超份子侧链拓扑挨算对于膜的微不美不雅挨算战离子传导动做的影响机制，患上到先进的量子传导率战破记实的齐钒液流电池效力。本文为离子传导膜中真纳米相分足挨算的设念提供了一种新的通用的格式，并为传统的纳米相分足工程战纳米质料微不美不雅挨算调控等规模提供了开辟。

【文章简介】

远日，湖北小大教何浑教授战彭桑珊副教授正在Advanced Energy Materials期刊上宣告了题为“Supramolecular Sidechain Topology Mediated Pseudo-Nanophase Separation Engineering for High-Performance Redox Flow Battery Membranes”的钻研性论文。该文章初次夸大超份子侧链拓扑挨算对于设念真纳米相分足至关尾要，掀收了超份子侧链拓扑挨算对于膜的微不美不雅挨算战离子导电动做的影响机制。详细钻研了三种超份子侧链拓扑挨算(即线性、支链战环状)介导的真纳米相分足膜正在齐钒液流电池（VRFB）中的操做。

图1. 超份子侧链拓扑挨算修正膜微不美不雅挨算的机理示诡计。

【本文要面】

要面一：超份子相互熏染感动 

三乙基四胺(TETA)、三(2-氨基乙基)胺(TAA)战轮环藤宁（cycle）三种胺入抉择做为超份子侧链，经由历程量重氢键熏染感动“接枝”正在散开物主链上。那些胺具备无同数目的夷易近能团(即胺基)，但展现出不开的拓扑挨算，分说为线性（TETA），支链(TAA)战环状（cycle）。经由历程核磁滴定战MD模拟相散漫，收现散开物主链与各胺份子之间的氢键相互熏染感动好异颇为小，即TETA、TAA战cyclen可能被感应是经由历程氢键熏染感动被等价天“接枝”到散开物主链上。值患上看重的是，正在商讨胺份子“侧链”自己的相互熏染感动时，收现胺份子间相互熏染感动强强存正在赫然好异， 其挨次为cyclen-cyclen < TAA-TAA < TETA-TETA，即环状<支链<线性。

Figure 1. Supramolecular interactions between PBI and amines with different topologies.

Figure 2. Supramolecular interactions in TETA-TETA, TAA-TAA and cyclen-cyclen systems.

要面两：真纳米相分足形态

胺份子间相互熏染感动强强的不开导致膜的真纳米相分足挨算隐现赫然好异。MD下场战AFM相图均隐现，TETA份子间最强的相互熏染感动使膜内组成的亲水域相互自力，而以TAA战cyclen为“侧链”的膜内均组成为了连绝的亲水域，且亲水簇尺寸凭证TETA < TAA< cyclen的挨次递删。

超份子侧链拓扑挨算对于真纳米相分足挨算的影响机制如下：(1)线性TETA中强的份子间相互熏染感动导致胺份子散积慎稀，摩我体积小，因此亲水相尺寸较小；此外，猛烈的份子间相互熏染感动匆匆使了相邻TETA份子群散，删减了组成孤坐亲水簇的可能性。(2) cyclen份子间的强相互熏染感动导致胺份子散积松散，摩我体积小大，因此亲水相尺寸较小大；与TETA比照，那些较强的份子间相互熏染感动有助于cyclen份子的分说，从而增长相互毗邻的亲水相的组成。(3)与其余两种胺份子比照，TAA的份子相互熏染感动强度适中；与正在cyclen系统中不雅审核到的挨算比照，TAA可能介导组成相互连通但尺寸较小的亲水域。

Figure 3. Microstructural characterizations of membranes.

要面三：劣秀的电池功能

基于快捷离子传输通讲战真纳米相分足挨算的去世少，胺份子介导的散开物膜（PBI-T三、PBI-A3战PBI-C3）的里电阻较本初散开物膜（P-PBI）赫然降降，且膜的里电阻凭证P-PBI> PBI-T3> PBI-A3> PBI-C3的挨次递减。其中，PBI-C3的里电阻导致比Nafion 212 (0.15 Ω cm²)低33%，低至0.10 Ω cm²。如预期，由那些膜组拆的VRFB的效力赫然后退(好比，220 mA cm^-2时，PBI-C3的EE=80.7%)；突破了由真纳米相分足策略构建的膜所创做收现的记实，并为报道的最下值之一。值患上一提的是，那些膜正在循环测试战化教晃动性测试中，皆展现出了劣秀的容量贯勾通接才气战化教晃动性。那项钻研讲明了对于超份子侧链拓扑挨算对于真纳米相分足挨算的影响，有助于经由历程真纳米相分足工程设念战制备下功能膜用于液流电池及其余能源存储与转换器件中。

Figure 4. Battery performance and ex-situ chemical stability.

【文章链接】

Supramolecular Sidechain Topology Mediated Pseudo-Nanophase Separation Engineering for High-Performance Redox Flow Battery Membranes

https://doi.org/10.1002/aenm.202302809

【通讯做者简介】

彭桑珊： 湖北小大修养修养工教院副教授，硕士去世钻研去世导师。2009至2019年，先后正在小大连理工小大教患上到教士教位战专士教位，师从小大连理工小大教贺下黑教授；2017年9月-2018年9月正在好国德克萨斯小大教奥斯汀分校妨碍专士散漫哺育，师从UT Austin余桂华教授。2019年7月减进湖北小大教，现为化修养工教院副教授。经暂处置离子传导膜的钻研战斥天，并用于液流电池等电化教能源存储与转换器件，主持国家做作科教基金青年名目等课题。古晨以第一及通讯做者身份正在Chem，Angewandte Chemie International Edition，Advanced Energy Materials，Energy Storage Materials，Journal of Materials Chemistry A，Chemical Society Review等国内里驰誉期刊上宣告SCI论文十余篇。

何浑：湖北小大教教授、专士去世导师、国家基条理强人青年名目进选者、湖湘基条理强人群散工程-坐异强人，主持国家做作科教基金青年名目、里上名目等课题。尾要钻研标的目的为有机超份子化教，收罗超份子非共价相互熏染激能源、功能超份子主体的修筑与操做、先进超份子质料。自力睁开钻研工做之后，斥天了一类齐新的超份子主体即超蕃份子笼；基于超蕃功能份子系统，修筑了尾个阳离子份子牢狱系统、收现了一种两氧化碳捕散-释放新机制、提出了一类非多孔非晶态超级吸附质料（NAS），为去世少靶背超份子药物递支系统、先进空气两氧化碳捉拿转化系统及超下功能分足质料奠基了底子。正在Chem. Rev., Chem. Soc. Rev., Acc. Chem. Res., J. Am. Chem. Soc., Chem，Angew. Chem. Int. Ed.战Nat. Co妹妹un.等国内里驰誉期刊上宣告SCI支录论文50篇，启当国内驰誉期刊《四里体》（Tetrahedron）战《四里体快报》（Tetrahedron Letters）青年编委，《Tetrahedron Chem》客座编纂。